Se pueden tener equilibrios laterales de \ce{A} en la fase acuosa, siendo su C_{\ce{A}} la suma de todas las especies resultantes de estos equilibrios laterales. En la fase orgánica también pueden existir, pero no es demasiado habitual (polimerización).
Debido a estas reacciones "parásitas" es más útil en la práctica trabajar con otro parámetro:
\underset{ \begin{subarray}{l} \displaystyle \,\bigl\uparrow\, \\ \text{r} \rlap{\text{azón de distribución}} \end{subarray} }{\,D\,} \!= \dfrac{[\ce{A'}]_{\rm o}}{[\ce{A'}]_{\rm aq}} = \dfrac{\sum [\ce{A}]_{\rm o}}{\sum [\ce{A}]_{\rm aq}}
Que es como la K_{\rm D}'.
También se puede trabajar con retroextracciones, que es el proceso inverso al descrito. Es decir, el analito aislado en el extractante que pase a la otra fase.
Otro parámetro es el rendimiento de la extracción R \: \%:
[\ce{A}]_{\rm aq} inicial \rightarrow C_{\ce{A}}, V_{\rm aq} \Rightarrow \underset{ \begin{subarray}{c} \large \uparrow \\ \text{en} \rlap{\text{ masa}} \end{subarray} }{Q_{\ce{A}}} = C_{\ce{A}} V_{\rm aq}
Después de la extracción:
Q_{\ce{A}} = Q_{\ce{A} \rm (aq)} + Q_{\ce{A} \rm (o)}
\llap{\Rightarrow {}} R = \dfrac{Q_{\ce{A} \rm (o)}}{Q_{\ce{A}}} \times 100
Se establece la relación entre la K_{\rm D} y la R:
\left. \begin{array}{l} Q_{\ce{A}} = Q_{\ce{A} \rm (aq)} + Q_{\ce{A} \rm (o)} \\[1ex] V_{\rm aq}, V_{\rm o} \end{array} \right\} \Rightarrow \mspace{-34mu} \begin{array}[t]{c} \underbrace{ C_{\ce{A}} V_{\rm aq} = [\ce{A}]_{\rm aq} V_{\rm aq} + [\ce{A}]_{\rm o} V_{\rm o} } \\ \uparrow \\ \text{no se consideran reacciones laterales} \end{array}
Siendo:
\begin{align} K_{\rm D} = \dfrac{[\ce{A}]_{\rm o}}{[\ce{A}]_{\rm aq}} &\Rightarrow C_{\ce{A}} V_{\rm aq} = [\ce{A}]_{\rm aq} V_{\rm aq} + K_{\rm D} [\ce{A}]_{\rm aq} V_{\rm o} = [\ce{A}]_{\rm aq} (V_{\rm aq} + K_{\rm D} V_{\rm o}) \\[1ex] &\Rightarrow [\ce{A}]_{\rm aq} = \dfrac{C_{\ce{A}} V_{\rm aq}}{V_{\rm aq} + K_{\rm D} V_{\rm o}} = \dfrac{C_{\ce{A}}}{1 + \dfrac{K_{\rm D} V_{\rm o}}{V_{\rm aq}}} \mspace{-4mu} \underset{ \begin{subarray}{c} \large \uparrow \\[.5ex] \large \frac{V_{\rm o}}{V_{\rm aq}} \rlap{{} = \, \beta} \end{subarray} }{{=} \rlap{\smash{\; \dfrac{C_{\ce{A}}}{1 + K_{\rm D} \beta}}}} \end{align}
Entonces:
\eqalign{ R &= \dfrac{Q_{\ce{A} \rm (o)}}{Q_{\ce{A}}} \times 100 = \dfrac{Q_{\ce{A}} - Q_{\ce{A} \rm (aq)}}{Q_{\ce{A}}} \times 100 = \left( 1 - \dfrac{ [\ce{A}]_{\rm aq} \cancel{V_{\rm aq}} }{ C_{\ce{A}} \cancel{V_{\rm aq}} } \right) \times 100 = \\[1ex] &= \left( 1 - \dfrac{ \cancel{C_{\ce{A}}} }{ (1 + K_{\rm D} \beta) \cancel{C_{\ce{A}}} } \right) \times 100 = \left( \dfrac{ \cancel{1} + K_{\rm D} \beta - \cancel{1} }{ 1 + K_{\rm D} \beta } \right) \times 100 }
\llap{\Rightarrow {}} R = \dfrac{K_{\rm D} \beta}{1 + K_{\rm D} \beta} \times 100
Si \begin{aligned}[t] \beta = 1 &\rightarrow R = \dfrac{K_{\rm D} 100}{1 + K_{\rm D}} \\[1ex] &\rightarrow K_{\rm D} = \dfrac{R}{100 - R} \end{aligned}
Puede construirse, para este caso, la siguiente tabla:
| \boldsymbol{K_{\rm D}} | \boldsymbol{R} (%) |
|---|---|
| 1 | 50 |
| > 1 | > 50 |
| \ge 10^3 | \ge 99{,}9 \rlap{ \smash{ \enspace \begin{aligned}[t] \rightarrow {} &\text{por tanto lo interesante es trabajar con $K_{\rm D}$ de esta} \\ &\text{magnitud.} \end{aligned} } } |
| \le 10^{-3} | \le 0{,}1 |
En caso de que hayan reacciones parásitas se tiene que trabajar con la D. Las expresiones son similares a las anteriores:
R = \dfrac{D}{1+D} \times 100 \enspace si \,\beta = 1
A diferencia de las K_{\rm D} que están tabuladas, las D dependen de las condiciones experimentales y se habrán de calcular.