Los ligandos pueden ser monoatómicos o poliatómicos. Los monoatómicos siempre tienen carga negativa ($\ce{F-}\!$, $\ce{Cl-}\!$,...). Los poliatómicos pueden ser tanto neutros ($\ce{NH3}$, $\ce{H2O}$, $\ce{CO}$,...) como aniónicos ($\ce{CN-}\!$, $\ce{OH-}\!$,...). Los poliatómicos además son monodentados, un punto de unión, o polidentados, más de un punto de unión. Estos últimos dan complejos muy estables.
Un ejemplo de bidentado es el complejo de la etilendiamina con $\ce{Cu^{2+}}$:
Es un ligando bidentado porque se une al átomo central a través de dos átomos dadores de electrones, por dos puntos en definitiva. Este tipo de compuestos se conocen como quelatos (del griego "pinza").
Ejemplo de hexadentado es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), que es un ligando que forma complejos muy estables dado que la quelación, mayor número de anillos de quelación, aumenta la estabilidad del complejo.
Por ejemplo, junto con el cobalto(III):
Ligando con 6 puntos de unión; 5 anillos de quelación.