Equilibrio sólido-líquido

Miscibilidad en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólido (i.e. componentes puros), para:

a) Dos componentes sin formar compuestos:

Donde $T_{\rm A}^*$ y $T_{\rm B}^*$ son los puntos de fusión de A puro y B puro, respectivamente. Siendo:

$\overline{\rm min}$:   Curva del líquido, por encima de ésta sólo líquido.

$\overline{\rm mxiyn}$:   Curva del sólido, delimita la zona del sólido.

$\overline{\rm mi}$:   Siendo m el punto de fusión de B puro, al adicionarle A se rebaja el punto de fusión de m a i.

$\overline{\rm ni}$:   Siendo n el punto de fusión de A puro, al añadirle B se disminuye el punto de fusión de n a i.

i:   El líquido está en equilibrio con los dos sólidos (con $P$ cte. entonces $L = 0$), siendo el punto de fusión más bajo. Se le llama eutéctico.

Si la mezcla líquida en, por ejemplo, el punto c se enfría, al alcanzar el punto d, a la temperatura $T_1$, comienza a solidificarse B (el líquido se enriquece en A y su temperatura de fusión o congelación baja). Al seguir enfriando más B se separa como sólido del líquido, siendo que al llegar a $T_2$, en el punto e, las composiciones de la fase sólida y líquida vienen dadas por los puntos g y h respectivamente, y las cantidades relativas de ambas fases por la regla de la palanca. Bajando aún más la temperatura hasta $T_3$ se llega a f, donde el líquido restante tiene la composición del punto eutéctico i, solidificándose ambos componentes A y B sin que se modifique la composición del líquido, con $T_3$ permaneciendo constante mientras coexistan las tres fases ($L = 0$ a $P$ contante). Cuando ya todo el líquido se ha solidificado, bajando aún más la temperatura se llega al punto r, mezcla de las dos fases sólidas de A y B (a la composición inicial del punto c).

Experimentalmente (el enfriamiento), en una representación de temperatura frente al tiempo:

Siendo que (2), (1) ó (0) indican, teniendo presente que $P$ es constante, el número de grados de libertad según la regla de las fases.

b) Dos componentes que forman un compuesto sólido con punto de fusión congruente. Sea, por ejemplo:

$\ce{A + B -> AB}$

Cuando el compuesto $\ce{AB}$ puede existir en fase sólida en equilibrio con líquido de la misma composición, se dice que tiene punto de fusión congruente.

Siendo:

c:   equilibrio entre el compuesto $\ce{AB_{(s)}}$ y la disolución de la misma composición (punto de fusión congruente de $\ce{AB}$).

${\rm E}_1$ y ${\rm E}_2$:  puntos eutécticos.

El diagrama de fases en este caso es como dos diagramas de fases del apartado a) colocados uno al lado del otro.