Equilibrio líquido-líquido

Mezcla de dos líquidos, 1 y 2, parcialmente miscibles, sin vapor en las condiciones de presión y temperatura del sistema, siendo que:

A) Solubilidad aumenta con $T$:

Siendo (experimentalmente):

AC:   Solubilidad de 1 en 2   (α)

BC:   Solubilidad de 2 en 1   (β)

También:

$T_{\rm c}$:   Temperatura de disolución crítica o de codisolución, a partir de la cual los líquidos son completamente miscibles.

Con el sistema a la temperatura $T'$:

D:   Líquido 2 puro.

D$\to$E:   Se añade 1, i.e. disolución de 1 en 2.

E:   Se alcanza la solubilidad máxima de 1 en 2.

E$\to$F:   Al seguir añadiendo 1 aparecen dos fases líquidas. Siendo éstas:

α $\, \rightarrow \,$ disolución saturada de 1 en 2. β $\, \rightarrow \,$ disolución saturada de 2 en 1.

Cuando se añade el primer exceso de 1, que ya no admite α (por estar saturada), aquél sí tiene capacidad de disolver 2, procedente de α, y se satura, formándose β, pero de tal manera que α mantiene su composición (no puede saturarse más) por lo que también se produce una cierta transferencia de 1 (además de más 2) desde α a β. Esto se reproduce al seguir añadiendo más 1, con ambas fases α y β en equilibrio, llamadas fases conjugadas. Así que, para cualquier composición global que sea cualquier punto en $\overline{\rm EF}$ entonces dos fases tales que:

$ \begin{array}{l} α \, \rightarrow \, x_{1,\rm E} \\[1ex] β \, \rightarrow \, x_{1,\rm F} \end{array} $

Aplicando, siendo $\overline{\rm EF}$ la línea de conexión, a una composición global dada por un punto H, entre E y F, la regla de la palanca:

$\dfrac{\overline{\rm EH}}{\overline{\rm HF}} = \dfrac{n_β}{n_α}$

F:   Disolución saturada de 2 en 1.

F$\to$G:   Al adicionar más 1 se diluye la disolución de 2 en 1.

G:   Líquido 1 puro, requeriría diluir con una cantidad infinita de 1.

B) Solubilidad disminuye con $T$:

Dipropilamina (1) - agua (2)

C) Solubilidad aumenta con $T$ en un tramo y disminuye en otro:

Nicotina (1) - agua (2)

Donde $T_{\rm cs}$ y $T_{\rm ci}$ son, respectivamente, la temperatura crítica superior de disolución y la temperatura crítica inferior de disolución.