Velocidad de reacción

Se define de forma específica la velocidad absoluta para una especie como la variación de los moles de ésta con el tiempo.

$v_{{\rm ab},i} = \dfrac{dn_i}{dt}$

Donde $n_i$ son los moles de especie $i$.

Esto es:

$ \begin{array}{l} \ce{\nu_A \! A + \nu_B \! B -> \nu_L \! L + \nu_M \! M} \\[1em] v_{\rm{ab},\ce{A}} = - \dfrac{dn_{\ce{A}}}{dt} \\[1ex] v_{\rm{ab},\ce{B}} = - \dfrac{dn_{\ce{B}}}{dt} \\[1ex] v_{\rm{ab},\ce{L}} = \dfrac{dn_{\ce{L}}}{dt} \\[1ex] v_{\rm{ab}, \ce{M}} = \dfrac{dn_{\ce{M}}}{dt} \end{array} $

Por conveniencia se usa el signo negativo en los reactivos para que el valor resultante sea positivo.

Se trabaja habitualmente con propiedades intensivas. Por tanto:

$ \begin{align} v_i = \dfrac{v_{{\rm ab},i}}{V} = \dfrac{dn_i}{V dt} &= \dfrac{d(n_i \,/\, V)}{dt} = \dfrac{d[i]}{dt} \\[1ex] V &= \rm{cte.} \end{align} $

El avance de la reacción se define como la variación de los moles de una especie dividida por el coeficiente estequiométrico.

$ d\xi = \dfrac{dn_i}{\nu_i} $

El avance de la reacción es exactamente el mismo para reactivos y productos:

$ \begin{array}{l} \begin{alignedat}{8} &\ce{&&\nu_A \! A &&+ &&\nu_B \! B &&-> &&\nu_L \! L &&+ &&\nu_M \! M} \\ &t=0 &\quad& \,n_{\ce{A},0} && && \,n_{\ce{B},0} && &&\;\;\text{-} && &&\;\;\;\text{-} \\ &t=t && \;n_{\ce{A}} && && \;n_{\ce{B}} && &&\;n_{\ce{L}} && &&\;\;n_{\ce{M}} \end{alignedat} \\[1.5em] -\dfrac{n_{\ce{A}} - n_{\ce{A},0}}{\nu_{\ce{A}}} = -\dfrac{n_{\ce{B}} - n_{\ce{B},0}}{\nu_{\ce{B}}} = \xi \quad \text{ó} \quad \dfrac{n_{\ce{A},0} - n_{\ce{A}}}{\nu_{\ce{A}}} = \dfrac{n_{\ce{B},0} - n_{\ce{B}}}{\nu_{\ce{B}}} = \xi \\[1em] \dfrac{n_{\ce{L}}}{\nu_{\ce{L}}} = \xi \\[1em] \dfrac{n_{\ce{M}}}{\nu_{\ce{M}}} = \xi \end{array} $

Por convenio a los coeficientes estequiométricos de los reactivos se les considera negativos. Por tanto:

$ d\xi = - \dfrac{dn_{\ce{A}}}{\nu_{\ce{A}}} = -\dfrac{dn_{\ce{B}}}{\nu_{\ce{B}}} = \dfrac{dn_{\ce{L}}}{\ce{\nu_L}} = \dfrac{dn_{\ce{M}}}{\ce{\nu_M}} $

Se define la velocidad de conversión de una reacción como:

$ \dfrac{d\xi}{dt} = - \dfrac{dn_{\ce{A}}}{\nu_{\ce{A}} dt} = -\dfrac{dn_{\ce{B}}}{\nu_{\ce{B}} dt} = \dfrac{dn_{\ce{L}}}{\ce{\nu_L} dt} = \dfrac{dn_{\ce{M}}}{\ce{\nu_M} dt} $

Al trabajar habitualmente con propiedades intensivas, y considerando el $V = \text{cte.}$, se define la velocidad de reacción como la velocidad de conversión por unidad de volumen. Esto es:

$ v = \dfrac{1}{V} \dfrac{d\xi}{dt} = \dfrac{1}{V} \dfrac{d n_i}{\nu_i \, dt} = \dfrac{d(n_i \,/\, V)}{\nu_i \, dt} = \dfrac{d[i]}{\nu_i \, dt} $

Que tiene unidades de $\pu{mol dm-3 s-1}$.

Del mismo modo que se ha definido un avance extensivo $\xi$ puede definirse un avance intensivo $x$:

$ dx = \dfrac{d[i]}{\nu_i} \quad (\pu{mol dm-3}) $

Por ejemplo, representación de las concentraciones de un reactivo y un producto (especies de control) a lo largo del tiempo:

Donde la pendiente sería la velocidad específica en un momento dado para esa especie. La velocidad de reacción para ese momento resultaría de dividir la pendiente por el coeficiente estequiométrico correspondiente.

$ v = \dfrac{d[i]}{\nu_i \, dt} = - \dfrac{d[\ce{R}]}{\nu_{\ce{R}} dt} = \dfrac{d[\ce{P}]}{\nu_{\ce{P}} dt} \quad (\pu{mol dm-3 s-1}) $

Como se observa, la velocidad de reacción es única para cada punto de la representación. Cuando empieza la reacción la velocidad es muy grande, y a medida que aumenta el tiempo la velocidad disminuye. También, de la representación, la velocidad de desaparación es negativa y la de aparición positiva.