La forma $\ce{In_{(ox)}}$ y la $\ce{In_{(red)}}$ tienen diferente color. Entre ambas se establece una reacción reversible. El indicador puede ser:
- el valorante: $\ce{KMnO4}$
- el exceso de valorante se pone de manifiesto con un reactivo auxiliar con el cual interacciona produciendo un cambio de color. Ejemplos:
Almidón, $\ce{I2}$
$\ce{SCN-, Fe^3+}$
$\ce{Fe(CN)6^4-, Fe^3+}$
- aquél que tiene un $E°{}'_{\!\! \ce{In_{(ox)} / In_{(red)}}}$
$ \def\ieqarrow#1#2{ \stackrel{ \Newextarrow{\xrightharpoon}{10,10}{0x21C0} \overset{#1}{ \Rule{0pt}{0.4em}{0pt} \smash{ \xrightharpoon[\hphantom{#2}]{\hphantom{#1}} } } }{ \Rule{0pt}{1.5mu}{0pt} \Newextarrow{\xleftharpoon}{10,10}{0x21BD} \underset{#2}{ \smash{ \xleftharpoon[\hphantom{#2}]{\hphantom{#1}} } } } } \ce{In_{(ox)} \ieqarrow{\large +n e^-}{} In_{(red)}} $
color $\ce{In_{(ox)}} \neq$ color $\ce{In_{(red)}}$
El intervalo de viraje: $ \Delta E = E°{}'_{\!\! \lower 2mu {\ce{In}}} \pm \dfrac{0{,}059}{n} $
Requerimientos:
• $E°{}'_{\!\! \lower 2mu {\ce{In}}} \simeq E_{\rm P.E.}$
• cambio de color rápido y reversible.
• estabilidad frente:
$\ast$ oxidantes fuertes.
$\ast \: T$ elevadas.
$\ast \: [\ce{H+}]$ elevadas.
$\ast$ mínimas reacciones parásitas.
Algunos indicadores rédox:
| Indicador | $\boldsymbol{E°{}'}$ | $\boldsymbol{\ce{pH}}$ | |
|---|---|---|---|
| $ \begin{gathered} \text{Ferroína} \\ ||| \\ \text{tris(1,10-fenantrolina)ferrosa} \end{gathered} $ | $\pu{+1,06 v}$ | 0 | |
| $ \begin{gathered} \text{Nitroferroína} \\ ||| \\ \text{tris(5-nitro-1,10-fenantrolina)ferrosa} \end{gathered} $ | $\pu{+1,25 v}$ | 0 | |
| $ \begin{gathered} \text{Difenilamina} \\ \text{color} \left\{ \begin{aligned} &\text{ox. violeta} \\ &\text{red. incol.} \end{aligned} \right. \end{gathered} $ | $\pu{+0,76v}$ | 0 |
Normalmente se presenta de forma dimérica: |
| $ \begin{gathered} \text{Difenilaminasulfonato de sodio} \\ \text{color} \left\{ \begin{aligned} &\text{ox. azul-violeta} \\ &\text{red. incoloro} \end{aligned} \right. \end{gathered} $ | $\pu{+0,84v}$ | 0 | |
| $ \begin{gathered} \text{Azul de metileno} \\ \text{color} \left\{ \begin{aligned} &\text{ox. azul-verde} \\ &\text{red. incoloro} \end{aligned} \right. \end{gathered} $ | $\pu{+0,52 v}$ | 3 | |
| $ \begin{gathered} \text{$\ce{I2}$ - almidón} \\ \text{color} \left\{ \begin{aligned} &\text{ox. azul} \\ &\text{red. incol.} \end{aligned} \right. \end{gathered} $ | $\pu{+0.40 v}$ | 2-7 |